c*******n
发帖数: 82 | 1 请教各位有机大拿一个制备amide的反应：
往glucosamine （1 eq）在K2CO3 （1 eq）的水溶液中滴加acryloyl chloride（2 eq
），反应温度0-5 C， 我做了好几次，就是不成功。
主要问题是：acryloyl chloride 一滴，就在水相的表面形成薄膜，特别像高分子，但
是不是很溶于水。我还尝试直接向冰块上加acryloyl chloride，同样的问题，马上形
成薄膜， 像acryloyl chloride 聚合了一样，没有见到 HCl白烟。
请教各位大拿，这个acryloyl chloride 有问题吗？还是这个反应在水相没有办法做？
必须的在有机相中做？诚谢各位的指导和建议！
参考文献是这篇：
http://www.rsc.org/suppdata/c5/cc/c5cc02428e/c5cc02428e1.pdf |
g*****x
发帖数: 3283 | 2 Once dissolved, sodium nitrite (0.14 g) was added, and the solution cooled
to -5 °C using an ice-salt bath.
这反应到底tmd在做啥。。。。diazo还是amide。。。。
eq
这明显一看就是水解成不溶的acrylic acid，你加的base不挥发冒的毛白烟啊。
这个反应就算你在非水相做成功了，一大堆o-acylated产物你打算怎么分？
【在 c*******n 的大作中提到】
: 请教各位有机大拿一个制备amide的反应：
: 往glucosamine （1 eq）在K2CO3 （1 eq）的水溶液中滴加acryloyl chloride（2 eq
: ），反应温度0-5 C， 我做了好几次，就是不成功。
: 主要问题是：acryloyl chloride 一滴，就在水相的表面形成薄膜，特别像高分子，但
: 是不是很溶于水。我还尝试直接向冰块上加acryloyl chloride，同样的问题，马上形
: 成薄膜， 像acryloyl chloride 聚合了一样，没有见到 HCl白烟。
: 请教各位大拿，这个acryloyl chloride 有问题吗？还是这个反应在水相没有办法做？
: 必须的在有机相中做？诚谢各位的指导和建议！
: 参考文献是这篇：
: http://www.rsc.org/suppdata/c5/cc/c5cc02428e/c5cc02428e1.pdf
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g*****x
发帖数: 3283 | 3 你还是先找本本科有机化学课本学几个月去，基本常识都没有。
eq
【在 c*******n 的大作中提到】
: 请教各位有机大拿一个制备amide的反应：
: 往glucosamine （1 eq）在K2CO3 （1 eq）的水溶液中滴加acryloyl chloride（2 eq
: ），反应温度0-5 C， 我做了好几次，就是不成功。
: 主要问题是：acryloyl chloride 一滴，就在水相的表面形成薄膜，特别像高分子，但
: 是不是很溶于水。我还尝试直接向冰块上加acryloyl chloride，同样的问题，马上形
: 成薄膜， 像acryloyl chloride 聚合了一样，没有见到 HCl白烟。
: 请教各位大拿，这个acryloyl chloride 有问题吗？还是这个反应在水相没有办法做？
: 必须的在有机相中做？诚谢各位的指导和建议！
: 参考文献是这篇：
: http://www.rsc.org/suppdata/c5/cc/c5cc02428e/c5cc02428e1.pdf
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c*******n
发帖数: 82 | 4 非常感谢！ 丙烯酸跟水是互溶的， 所以这个应该不是问题啊，白烟我指的是HCl,冰块
上我没有加 base。我查了一下，大概有4-5篇不同的文献都是用这个方法做的，
acylated的产物不影响下一步反应的。
【在 g*****x 的大作中提到】
: Once dissolved, sodium nitrite (0.14 g) was added, and the solution cooled
: to -5 °C using an ice-salt bath.
: 这反应到底tmd在做啥。。。。diazo还是amide。。。。
:
: eq
: 这明显一看就是水解成不溶的acrylic acid，你加的base不挥发冒的毛白烟啊。
: 这个反应就算你在非水相做成功了，一大堆o-acylated产物你打算怎么分？
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g*****x
发帖数: 3283 | 5 这个浓度的HCl不大会形成白烟
【在 c*******n 的大作中提到】
: 非常感谢！ 丙烯酸跟水是互溶的， 所以这个应该不是问题啊，白烟我指的是HCl,冰块
: 上我没有加 base。我查了一下，大概有4-5篇不同的文献都是用这个方法做的，
: acylated的产物不影响下一步反应的。
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g*****x
发帖数: 3283 | 6 上scifinder看了一眼，两篇和你发的一样，剩下都是用MeOH
http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja101399q?source=chemport
http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.biomac.5b01020?source=
【在 c*******n 的大作中提到】
: 非常感谢！ 丙烯酸跟水是互溶的， 所以这个应该不是问题啊，白烟我指的是HCl,冰块
: 上我没有加 base。我查了一下，大概有4-5篇不同的文献都是用这个方法做的，
: acylated的产物不影响下一步反应的。
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G****e
发帖数: 11198 | 7 1. 是用D-glucosamine hydrochloride，而不是glucosamine
2. 反应温度不能超过>5度，否则可能会出现你说的聚合副反应。
http://www.rsc.org/suppdata/sm/c1/c1sm05929g/c1sm05929g.pdf
这有另一篇文章，按说应该不会有问题，是你的技术不过关。 |
c*******n
发帖数: 82 | 8 非常感谢楼上两位的指点！就是想问两位高手，为什么我一滴加Acryloyl chloride的
时候就在水溶液的表面上形成一层不溶于水的白膜，我很确定反应温度是《5 C。麻烦
各位大侠帮我分析分析，拜谢二位！ |
G***O
发帖数: 839 | 9 非得用水相？acryloyl chloride 太活泼了，聚合都不需要加热，氮气保护加避光可能
会好点，最好还是用acid或phenyl ester。溶剂最好THF。acn 都可以。
你的基础有点弱，不过有机也没啥前途，做了10多年最后连工作都没有。哎。 |
