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s***e
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1
比如一个二能级系统, 在热力学平衡态下, 满足Boltzmann分布. 这两个态我用
态,态二表示. 它们间的转化可以用反应表示:
态一<------------->态二.
R_{1,2}是从态一到态二的反应速率, R_{2,1}作相应理解. 设分布是P, 则
P_{1}/P_{2}=R_{2,1}/R_{1,2}
以上是大家熟知的结果. 下面是我的问题:
比如以上反应要经过一个中间态:
态一<----->之间态<------>态二.
我要问的是:
R_{中间态,2}/R_{中间态,1}
是不是一个不依赖于中间态的常数?
直觉上必须是, 谁有严格证明?
THX...
s***e
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2
你没明百我的问题:
系统是这样的-----存在一个拓扑状态的链, DNA分子靠热运动自交碰撞,在酶的帮助下
穿越自身改变拓扑. 我们的模型里面要求这个反应有两步,第一步是激发,第二步才
穿越.
经过很多计算之后, P_{k}/p_{k-1}=R_{k-1,k}/R_{k,k-1} \approx
(v/w)*(y/z).
其中(v,w)是激发碰撞的反应率, (y,z)是拓扑改变的碰撞率. 以上结果来自一个假设---
两次碰撞间隔时间足够短, 于是可以知道两次碰撞的构型接近. 这种情况下,(v,w)
属于拓扑改变的碰撞率就比较直观.
回到我的问题就是, 如今(v,w)是在某种特殊构型附近的碰撞率, 在相空间是其特性
是local决定的, 和平衡态统计物理学所处理的情况有所不同. 我希望比值v/w是
不依赖于这个local拓扑的量,但是不知怎么证明.
你回答的这个是计算反应分布, 和我问的两回事.
s***e
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3

换个说法: 相空间的一个点有限范围内的所有其它点的集合就是我这个middle state.
s***e
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4

这是我说的"直觉"了, 但是需要比较严格的证明.正在想...
s***e
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5

这个说起来就长了. 和我的一个模型有关系. 要有兴趣你看看Nature Oct 28,932的
文章就知道我的意思了...
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