t******o
发帖数: 5314 | 1 是不是也要无氧无水的来做？Pd/C的瓶子上怎么写了个含50% water.
不吝赐教 |
t******o
发帖数: 5314 | |
s*******h
发帖数: 3731 | 3 看你做什么反应。。。
之所以很多Pd/C里含50%的水是为了防火，这东西本身就能着火，尤其是碰到有机溶剂
的时候。。。
如果大家不信，把Pd/C放烧瓶里，也别吹氮气，直接加EA之类的溶剂，Pd/C飞的hood里
面那都是别找超工就行。。。。
很多时候做完Pd/C反应过滤也是一样，着火是常事。。。加水大大减少了这种事故的发
生几率。。。
也有干燥的Pd/C卖，用着小心一点就好了。。。
【在 t******o 的大作中提到】
: 是不是也要无氧无水的来做？Pd/C的瓶子上怎么写了个含50% water.
: 不吝赐教
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O*******f
发帖数: 926 | 4 希望超工没有吓到童鞋们。。
现在的Pd/C试剂，有时会写上“wet”，有时不写，但大部分都是含水的，因为Pd(0)是
在水相中由Pd(II)还原出来的，这其中，水溶液可以隔绝空气（氧气），避免Pd(0)再
被氧化。超工说的对，水的一个作用是阻燃。所以，这类还原反应需要无氧，但不苛求
无水，况且有时水是反应产物之一。忽然想起Noyori说的一句话，大意是说，我们用
product这个词仅仅是指我们感兴趣的产物，但对于水这样的反应产物，我们往往不考
虑，但水有时的确是化学反应的产物之一。所以Noyori把不感兴趣的反应产物称为“co
-product”。尊重事实嘛。
但依小弟经验，Pd/C与大部分惰性有机溶剂（比如Ethyl Acetate）和平共处，除了醇
（比如Ethyl Alcohol）、酸以及能脱氢的除外。超工写的EA，不知何物，有机的缩写
太tmd多了。如果实在需要用醇或者酸，可以考虑先加催化剂和反应物到瓶子里，再加
惰性稀释溶剂，然后缓慢加醇或者酸，最后抽真空充氢气进行反应（有没有考虑过
transfer hydrogenation？）。当然也可以先真空氢气然后加溶剂，但真空时 |
s*******h
发帖数: 3731 | 5 老弟此言差矣，很多工业Pd催化剂不是溶液中还原，成本太高。都是高温固定后加H2。
co
【在 O*******f 的大作中提到】
: 希望超工没有吓到童鞋们。。
: 现在的Pd/C试剂，有时会写上“wet”，有时不写，但大部分都是含水的，因为Pd(0)是
: 在水相中由Pd(II)还原出来的，这其中，水溶液可以隔绝空气（氧气），避免Pd(0)再
: 被氧化。超工说的对，水的一个作用是阻燃。所以，这类还原反应需要无氧，但不苛求
: 无水，况且有时水是反应产物之一。忽然想起Noyori说的一句话，大意是说，我们用
: product这个词仅仅是指我们感兴趣的产物，但对于水这样的反应产物，我们往往不考
: 虑，但水有时的确是化学反应的产物之一。所以Noyori把不感兴趣的反应产物称为“co
: -product”。尊重事实嘛。
: 但依小弟经验，Pd/C与大部分惰性有机溶剂（比如Ethyl Acetate）和平共处，除了醇
: （比如Ethyl Alcohol）、酸以及能脱氢的除外。超工写的EA，不知何物，有机的缩写
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A*****s
发帖数: 813 | 6 干钯炭没有你们说的那么危险，
回收的钯炭反而要危险的多，是因为有活性氢吸附在上面
我过滤的时候，有一次洗涤的次数比较多，甲醇抽的太干
噼噼啪啪的就着了
希望超工没有吓到童鞋们。。
现在的Pd/C试剂，有时会写上“wet”，有时不写，但大部分都是含水的，因为Pd(0)是
在水相中由Pd(II)还原出来的，这其中，水溶液可以隔绝空气（氧气），避免Pd(0)再
被氧化。超工说的对，水的一个作用是阻燃。所以，这类还原反应需要无氧，但不苛求
无水，况且有时水是反应产物之一。忽然想起Noyori说的一句话，大意是说，我们用
product这个词仅仅是指我们感兴趣的产物，但对于水这样的反应产物，我们往往不考
虑，但水有时的确是化学反应的产物之一。所以Noyori把不感兴趣的反应产物称为“co
-product”。尊重事实嘛。
但依小弟经验，Pd/C与大部分惰性有机溶剂（比如Ethyl Acetate）和平共处，除了醇
（比如Ethyl Alcohol）、酸以及能脱氢的除外。超工写的EA，不知何物，有机的缩写
太tmd多了。如果实在需要用醇或者酸，可以考虑先加催化剂和反应物到瓶子里，再加
惰性稀释溶
【在 O*******f 的大作中提到】
: 希望超工没有吓到童鞋们。。
: 现在的Pd/C试剂，有时会写上“wet”，有时不写，但大部分都是含水的，因为Pd(0)是
: 在水相中由Pd(II)还原出来的，这其中，水溶液可以隔绝空气（氧气），避免Pd(0)再
: 被氧化。超工说的对，水的一个作用是阻燃。所以，这类还原反应需要无氧，但不苛求
: 无水，况且有时水是反应产物之一。忽然想起Noyori说的一句话，大意是说，我们用
: product这个词仅仅是指我们感兴趣的产物，但对于水这样的反应产物，我们往往不考
: 虑，但水有时的确是化学反应的产物之一。所以Noyori把不感兴趣的反应产物称为“co
: -product”。尊重事实嘛。
: 但依小弟经验，Pd/C与大部分惰性有机溶剂（比如Ethyl Acetate）和平共处，除了醇
: （比如Ethyl Alcohol）、酸以及能脱氢的除外。超工写的EA，不知何物，有机的缩写
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B******1
发帖数: 9094 | 7 MeOH and Pd/c is a dangerous combination. Better avoid that combo all
together. Switch the solvent to EtOH would reduce the "fire/combustion"
risk dramatically. When doing filtration to remove the used catalyst, make
sure you do NOT make the catalyst super dry and exposed to air.
I agree EtOAc is a much benign solvent for hydrogenation in this respect.
But the speed of hydrogenation therein is very slow compared to using EtOH.
For solubility concerns, a mixture of EtOH/EtOAc seems to work fo |
b******e
发帖数: 609 | 8 老实说，pd/c没有那么恐怖，raney nickel倒是着过一次火，pd/c还好
其实个人不是很喜欢这个条件，可能是因为第一次使用就失败了，那时我的几个底物很
难被纯
化，pd/c还原很难反映完全，而且得到很多还原的中间产物杂质，没法提纯。。。总之
，不能做
到底物结晶提纯过的话，可重复性不高，是我的感觉，有时好得很，一两个小时就完了
，有时很
差，一堆杂质（硝基和氨基的中间状态）
【在 t******o 的大作中提到】
: 是不是也要无氧无水的来做？Pd/C的瓶子上怎么写了个含50% water.
: 不吝赐教
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s**********8
发帖数: 25265 | 9 那个镍便宜好用又好制备 楼主应该试试
【在 b******e 的大作中提到】
: 老实说，pd/c没有那么恐怖，raney nickel倒是着过一次火，pd/c还好
: 其实个人不是很喜欢这个条件，可能是因为第一次使用就失败了，那时我的几个底物很
: 难被纯
: 化，pd/c还原很难反映完全，而且得到很多还原的中间产物杂质，没法提纯。。。总之
: ，不能做
: 到底物结晶提纯过的话，可重复性不高，是我的感觉，有时好得很，一两个小时就完了
: ，有时很
: 差，一堆杂质（硝基和氨基的中间状态）
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d********n
发帖数: 228 | 10 镍的话得需要高压
要是芳环的硝基的话，用Pd/C 和甲酸铵就可以 |
s*****a
发帖数: 216 | 11 甲酸铵却是个后患呀，呵呵。
【在 d********n 的大作中提到】
: 镍的话得需要高压
: 要是芳环的硝基的话，用Pd/C 和甲酸铵就可以
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