h******g
发帖数: 600 | 1 样品溶解度不好，用了少量的DMF，结果发现样品在真空烘箱中加热油泵抽了好长时
间，DMF还是存在，下一步是和酰氯的反应，DMF不除去，没法做，大家有啥法子能有效
除去DMF吗？谢谢了。 |
q****i
发帖数: 6923 | 2 是不是你的真空烘箱的真空度不够？测过这个系统的真空度吗？照理是没有问题的啊，
把你的产品碾碎了，蓬松一点。
【在 h******g 的大作中提到】
: 样品溶解度不好，用了少量的DMF，结果发现样品在真空烘箱中加热油泵抽了好长时
: 间，DMF还是存在，下一步是和酰氯的反应，DMF不除去，没法做，大家有啥法子能有效
: 除去DMF吗？谢谢了。
|
T**y
发帖数: 673 | 3 DMF or DMSO: Very polar and high-boiling solvents that are difficult to
remove. If your product is not dangerously polar, dilute with lots and lots
of water before extracting with a nonpolar solvent. Then thoroughly wash the
organic layer with water.
For 5 mL of DMF or DMSO, use 5 X 10 mL of water during the aqueous wash.
This should remove all of the DMF or DMSO |
h******g
发帖数: 600 | 4 真空度足够，真空表已经到了0了，但是就是除不掉。谢谢了。
【在 q****i 的大作中提到】
: 是不是你的真空烘箱的真空度不够？测过这个系统的真空度吗？照理是没有问题的啊，
: 把你的产品碾碎了，蓬松一点。
|
y****i
发帖数: 1504 | |
h******g
发帖数: 600 | 6 干冰冷阱。
【在 y****i 的大作中提到】
: 上液氮冷阱了没？
|
h******g
发帖数: 600 | 7 my product is not soluble in water.
lots
the
【在 T**y 的大作中提到】
: DMF or DMSO: Very polar and high-boiling solvents that are difficult to
: remove. If your product is not dangerously polar, dilute with lots and lots
: of water before extracting with a nonpolar solvent. Then thoroughly wash the
: organic layer with water.
: For 5 mL of DMF or DMSO, use 5 X 10 mL of water during the aqueous wash.
: This should remove all of the DMF or DMSO
|
t****j
发帖数: 38 | |
q****i
发帖数: 6923 | 9 那就换液氮冷阱吧。我旋转蒸发DMF的时候用油泵和干冰冷阱还要蒸好久呢，50ml蒸了2
个钟头,累死我了，我想你要完全抽干最后一点DMF用干冰加丙酮的温度可能不够低才-
80。液氮能达到-196度。
【在 h******g 的大作中提到】
: my product is not soluble in water.
:
: lots
: the
|
c*s
发帖数: 2145 | 10 then that will be easier, just add water and DMF stay with water
【在 h******g 的大作中提到】
: my product is not soluble in water.
:
: lots
: the
|
|
|
q****i
发帖数: 6923 | 11 真空度表到0那样指示出来的真空度不准的，如果你和我说真空度到0.01mmHg乐，我会
说肯定能抽干了。你那种指针型的真空度表是不管用的，我们实验室手套箱的真空度表
还能指到低于零呢。你可以去借一个digial vacuum gauge，买一个也可以才200多块钱
。DMF的沸点是153度，你去查一下真空度和boiling point的关系表(很多catalogue的
背面都有），心里有个数，要
大大的低于算出来的这个要求，然后overnight 或者抽几天，别忘了添加液氮哦。别说
沸点是153度的DMF，就是沸点是200多度的东西给与足够的真空度和时间都是能抽干的
。不过要有耐心，我如果用我们手套箱上的油泵，有的时候overnight都抽不干普通溶
剂。一般来说如果5g以下的东西overnight都抽不干（除非你的东西量很多），就是这个方法不work
嗯，我的建议就是上digital vacuum gauge 和液氮冷阱，一定能稳妥地搞定。
【在 h******g 的大作中提到】
: 真空度足够，真空表已经到了0了，但是就是除不掉。谢谢了。
|
q****i
发帖数: 6923 | 12 不溶于水的话，只要不和水反应，在水里面泡久一点，DMF就到水里面去了吧，DMF和水
是互溶的阿
【在 h******g 的大作中提到】
: my product is not soluble in water.
:
: lots
: the
|
s*******h
发帖数: 3731 | 13 赞我的偶像啊。。。真是太厉害了。。
这个方法不work
【在 q****i 的大作中提到】
: 真空度表到0那样指示出来的真空度不准的，如果你和我说真空度到0.01mmHg乐，我会
: 说肯定能抽干了。你那种指针型的真空度表是不管用的，我们实验室手套箱的真空度表
: 还能指到低于零呢。你可以去借一个digial vacuum gauge，买一个也可以才200多块钱
: 。DMF的沸点是153度，你去查一下真空度和boiling point的关系表(很多catalogue的
: 背面都有），心里有个数，要
: 大大的低于算出来的这个要求，然后overnight 或者抽几天，别忘了添加液氮哦。别说
: 沸点是153度的DMF，就是沸点是200多度的东西给与足够的真空度和时间都是能抽干的
: 。不过要有耐心，我如果用我们手套箱上的油泵，有的时候overnight都抽不干普通溶
: 剂。一般来说如果5g以下的东西overnight都抽不干（除非你的东西量很多），就是这个方法不work
: 嗯，我的建议就是上digital vacuum gauge 和液氮冷阱，一定能稳妥地搞定。
|
O*******f
发帖数: 926 | 14 扔了你的现在的油泵吧。
除大量DMF溶剂的参考方法是：真空度3-5mmHg以下，水浴34-36度（可提高到40度），
旋转蒸发仪转速180-200/min。50mL DMF的时间应该不超过30分钟。
了2
【在 q****i 的大作中提到】
: 那就换液氮冷阱吧。我旋转蒸发DMF的时候用油泵和干冰冷阱还要蒸好久呢，50ml蒸了2
: 个钟头,累死我了，我想你要完全抽干最后一点DMF用干冰加丙酮的温度可能不够低才-
: 80。液氮能达到-196度。
|
q****i
发帖数: 6923 | 15 你给我买个新的我就扔。
其实我觉得油泵是可以maitainence好的。主要现在这个油泵的修理我管不了，以前我
们实验室的我自己油泵我弄得很好的，真空度是我们lab最好的，我的labmate都来用我
的泵。我心肠好都让他们用，用的我的hood脏兮兮的，我还给他们擦。后来我的
digital vacuum gauge到底给这帮笨蛋用坏了。
你蒸DMF好有经验啊，我都没怎么用过。我一般都慢慢来，就怕冲出来了。所以有的时
候也忒慢了点。谢谢你的分享，以后俺有什么问题上来版上问，还请多多指教。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 扔了你的现在的油泵吧。
: 除大量DMF溶剂的参考方法是：真空度3-5mmHg以下，水浴34-36度（可提高到40度），
: 旋转蒸发仪转速180-200/min。50mL DMF的时间应该不超过30分钟。
:
: 了2
|
O*******f
发帖数: 926 | 16 DMF和酰氯反应了，又如何？生成的不也是个活性中间体吗？
DMF可以充当由羧酸和硫酰氯或者磷(V)酰氯生成羧酸酰氯的催化剂。
萃取除大量DMF的关键是（a）反应停止后，把有机相倒入或者滴入水相（会放热），同
时剧烈搅拌。水相体积至少是有机相体积的5-8倍以上（推荐10-20倍）。这个水相应该
保持酸性或者弱酸性（pH 3-5），比如加入1/4-1/2体积的蒸馏水的饱和氯化铵水溶液
（加入额外的水防止氯化铵析出），或者酸性的Na2HPO4-NaH2PO4的高浓度缓冲溶液。
（b）然后用低极性的有机溶剂萃取，比如乙醚，二氯甲烷，TBME等。乙酸乙酯也可以
。（c）合并后的有机相用饱和氯化铵水溶液洗1-2次。（d）后继操作视产物性质而定。
即使这样萃取了，还是有少量DMF会混到粗产品中，但绝对是少量的DMF。走柱子或者重
结晶是我常用的后续手段。
举例：在10.0 mL DMF中用EDC+HOBt合成一个Z-Glu(OtBu)-Ile-OMe(理论产率2.2 g左右
，做了两次了，产物象口香糖，gummy，低温冷冻也不成形，郁闷)。经过上述关键步骤
操作(稀释的饱和氯化铵水溶液，10倍体积；
【在 h******g 的大作中提到】
: my product is not soluble in water.
:
: lots
: the
|
O*******f
发帖数: 926 | 17 论的。DMSO也能被吹走大部分。哈哈哈。
就是不够绿色环保。浓缩DMF溶液可以，但对少量或者微量的DMF杀伤力有限，因为DMF
少了以后，如果产物是固体，会析出成膜，即使转动或者搅拌，固体产物仍然会包裹
DMF。
忘了说另外一个我用的法子(此方法名字的谐音可能有误解，在此不写了)：水泵就可以
；但旋蒸水浴温度要40-50度左右（温度还是去取决于水泵真空度的好坏，我当时只有
水泵可用，tnnd）；反应结束后取出磁子，加入至少等体积的甲苯，震荡或者超声混匀
；蒸甲苯，同时带出DMF；加入适量的甲苯，再蒸一两次。 |
O*******f
发帖数: 926 | 18 RMB or $? sounds a good deal.
one engineer told me last year the price he purchased two years ago was $500
with a piece of digital LCD monitor! I ought to tell him about this 200多块
钱.
【在 q****i 的大作中提到】
: 你给我买个新的我就扔。
: 其实我觉得油泵是可以maitainence好的。主要现在这个油泵的修理我管不了，以前我
: 们实验室的我自己油泵我弄得很好的，真空度是我们lab最好的，我的labmate都来用我
: 的泵。我心肠好都让他们用，用的我的hood脏兮兮的，我还给他们擦。后来我的
: digital vacuum gauge到底给这帮笨蛋用坏了。
: 你蒸DMF好有经验啊，我都没怎么用过。我一般都慢慢来，就怕冲出来了。所以有的时
: 候也忒慢了点。谢谢你的分享，以后俺有什么问题上来版上问，还请多多指教。
|
o*******r
发帖数: 30 | 19 这个正好
因为DMF溶于水
正好可以除去
【在 h******g 的大作中提到】
: my product is not soluble in water.
:
: lots
: the
|
j**********a
发帖数: 218 | 20 如果样品和DMF极性有差别，且对硅胶稳定，可以试试flash chromatography |
|
|
c******0
发帖数: 54 | 21 add toluene, rotvap , repeat it for three times. No DMF left
【在 h******g 的大作中提到】
: my product is not soluble in water.
:
: lots
: the
|
y****5
发帖数: 131 | |
s********r
发帖数: 22 | 23 to use DCM to wash away DMF is not an efficient way according to my
experience. As I used to use DCM to extract my product and wished to wash
away DMF, even following by a flash column purification, DMF came out with
my product fractions,which was confirmed byH1-NMR. The amount of DMF was
significant.
However, when later I used EtOAc instead of DCM, the DMF can be washed away
and since then I never see the DMF signals from NMR while using EtOAc to
extract the product (also combining column puri
【在 O*******f 的大作中提到】
: DMF和酰氯反应了，又如何？生成的不也是个活性中间体吗？
: DMF可以充当由羧酸和硫酰氯或者磷(V)酰氯生成羧酸酰氯的催化剂。
: 萃取除大量DMF的关键是（a）反应停止后，把有机相倒入或者滴入水相（会放热），同
: 时剧烈搅拌。水相体积至少是有机相体积的5-8倍以上（推荐10-20倍）。这个水相应该
: 保持酸性或者弱酸性（pH 3-5），比如加入1/4-1/2体积的蒸馏水的饱和氯化铵水溶液
: （加入额外的水防止氯化铵析出），或者酸性的Na2HPO4-NaH2PO4的高浓度缓冲溶液。
: （b）然后用低极性的有机溶剂萃取，比如乙醚，二氯甲烷，TBME等。乙酸乙酯也可以
: 。（c）合并后的有机相用饱和氯化铵水溶液洗1-2次。（d）后继操作视产物性质而定。
: 即使这样萃取了，还是有少量DMF会混到粗产品中，但绝对是少量的DMF。走柱子或者重
: 结晶是我常用的后续手段。
|
q****i
发帖数: 6923 | 24 有道理哦，我偶尔有一次蒸DMF的时候里面有EtOAc，当时一个很差的泵很快就蒸出来拉
。我还以为那个泵很灵呢，以后再去蒸就蒸不出来了，我还以为是泵的状态不同了，只
好换了别的泵。可能你说的是对的呢，因为泵的能力不会那么容易在3天之内有变化阿
away
【在 s********r 的大作中提到】
: to use DCM to wash away DMF is not an efficient way according to my
: experience. As I used to use DCM to extract my product and wished to wash
: away DMF, even following by a flash column purification, DMF came out with
: my product fractions,which was confirmed byH1-NMR. The amount of DMF was
: significant.
: However, when later I used EtOAc instead of DCM, the DMF can be washed away
: and since then I never see the DMF signals from NMR while using EtOAc to
: extract the product (also combining column puri
|
