O*******f
发帖数: 926 | 1 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
吗？
还是大家有更好的鉴定办法？
前五名提供好方法的，有包子。谢谢。 |
e****2
发帖数: 2723 | 2 NOE 甲基即可
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
|
f*******i
发帖数: 8492 | 3 N上两个Me差别很大啊
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
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O*******f
发帖数: 926 | 4 more details please?
【在 e****2 的大作中提到】
: NOE 甲基即可
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c*********k
发帖数: 20696 | 5 这么刚性的结构
上单晶搞阿
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
|
m****g
发帖数: 988 | 6 单晶很好长吗？我的好几个月了，啥都没有
【在 c*********k 的大作中提到】
: 这么刚性的结构
: 上单晶搞阿
|
r*******3
发帖数: 10886 | 7 看什么东西吧，你都用过啥方法了？
【在 m****g 的大作中提到】
: 单晶很好长吗？我的好几个月了，啥都没有
|
c******0
发帖数: 54 | 8 NOe methyl group. Methyl is close to the H in the second molecule, not the first one. |
m****g
发帖数: 988 | 9 一个重金属的complex，二氯甲烷和苯，在核磁管里放在冰箱里，几个月没理它，回去
一看，底下净是沉淀，晶体根本就看不到。我认输了，不做了
【在 r*******3 的大作中提到】
: 看什么东西吧，你都用过啥方法了？
|
e****2
发帖数: 2723 | 10 CH2CL2 benze 你真有才.
【在 m****g 的大作中提到】
: 一个重金属的complex，二氯甲烷和苯，在核磁管里放在冰箱里，几个月没理它，回去
: 一看，底下净是沉淀，晶体根本就看不到。我认输了，不做了
|
|
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m****g
发帖数: 988 | 11 二氯甲烷和苯做混合溶剂，咋了？
【在 e****2 的大作中提到】
: CH2CL2 benze 你真有才.
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r*******3
发帖数: 10886 | 12 你这样长单晶也太糙了点吧。。。。。。。
【在 m****g 的大作中提到】
: 一个重金属的complex，二氯甲烷和苯，在核磁管里放在冰箱里，几个月没理它，回去
: 一看，底下净是沉淀，晶体根本就看不到。我认输了，不做了
|
L*****e
发帖数: 288 | |
L*****e
发帖数: 288 | 14 把你的的原料的ketone转化成schiff base(TOSYLHYDRAZONE，混合就反应），单晶一天
就成。屡试不爽～
这大过年的，要发大包子啊！ |
O*******f
发帖数: 926 | 15 怪我没有说清楚，我讲的两个分子是方程式左边的两个。谢谢。 |
m****g
发帖数: 988 | 16 一点点苯而已，是一个专门做晶体的人跟我说的，我就照做了……
【在 L*****e 的大作中提到】
: 笑死了，bezene放冰箱～多暖和的冰箱？
|
e****2
发帖数: 2723 | 17 NH 差别比较大,这个可以推测出来
【在 O*******f 的大作中提到】
: 怪我没有说清楚，我讲的两个分子是方程式左边的两个。谢谢。
|
j*********5
发帖数: 6221 | 18 上面那个貌似有个5圆环分子内氢键，而下面的只能形成分子间氢键，
用nonpolar solvent，做几个不同浓度的NMR，分子内氢键是不因浓度变化而变化，如
果是分子间就会有shift，可以试试，但不是非常conclusive，你的NH化学位移是多少？
像你说的做衍生物用NOE肯定行
【在 O*******f 的大作中提到】
: 怪我没有说清楚，我讲的两个分子是方程式左边的两个。谢谢。
|
h*********y
发帖数: 1080 | |
e****2
发帖数: 2723 | 20 这个分子内氢键不强,分子间氢键两个都有可能,因此很难用这个判断.
羧酸酯上的甲氧基氧是很不好的氢键接受体. 因此不应该有分子内氢键.如果经验好的话
HHCOSY 对比即可断定
少？
【在 j*********5 的大作中提到】
: 上面那个貌似有个5圆环分子内氢键，而下面的只能形成分子间氢键，
: 用nonpolar solvent，做几个不同浓度的NMR，分子内氢键是不因浓度变化而变化，如
: 果是分子间就会有shift，可以试试，但不是非常conclusive，你的NH化学位移是多少？
: 像你说的做衍生物用NOE肯定行
|
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w******a
发帖数: 782 | |
d********l
发帖数: 1824 | 22 HMBC
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
|
j*********5
发帖数: 6221 | 23 我的意思是把羰基转下来，用羰基做分子内氢键受体，这是个还算好受体吧，我做过7
圆环，还挺管用的
不过你说的两个都形成分子间氢键倒也对，但是如果有分子内氢键参与， 浓度变化时
NH化学位移变化应该不一样
的话
【在 e****2 的大作中提到】
: 这个分子内氢键不强,分子间氢键两个都有可能,因此很难用这个判断.
: 羧酸酯上的甲氧基氧是很不好的氢键接受体. 因此不应该有分子内氢键.如果经验好的话
: HHCOSY 对比即可断定
:
: 少？
|
e****2
发帖数: 2723 | 24 这个就更不对了,羰基转下来更不可能和这个NH成分子内氢键, 你仔细想想,这个
GEOMETRY 不FAVOR
7
【在 j*********5 的大作中提到】
: 我的意思是把羰基转下来，用羰基做分子内氢键受体，这是个还算好受体吧，我做过7
: 圆环，还挺管用的
: 不过你说的两个都形成分子间氢键倒也对，但是如果有分子内氢键参与， 浓度变化时
: NH化学位移变化应该不一样
:
: 的话
|
j*********5
发帖数: 6221 | 25 嗯，也对，不过这样看，下面的分子形成分子间氢键更强，因为D和A都被锁住，形成一
个完美的DA配对，而上面的不行
所以上面的分子Kas更大，对吧
【在 e****2 的大作中提到】
: 这个就更不对了,羰基转下来更不可能和这个NH成分子内氢键, 你仔细想想,这个
: GEOMETRY 不FAVOR
:
: 7
|
e****2
发帖数: 2723 | 26 另外一个分子的CONH也会形成一对分子间AD作用, 而且也很强, 因此从氢键判断结构无
法得出明确结论.
【在 j*********5 的大作中提到】
: 嗯，也对，不过这样看，下面的分子形成分子间氢键更强，因为D和A都被锁住，形成一
: 个完美的DA配对，而上面的不行
: 所以上面的分子Kas更大，对吧
|
j*********5
发帖数: 6221 | 27 上面的分子哪有CONH，那是个甲级啊，NH和CO中间插了一个NHCH3,形成dimer时有空间
阻碍
【在 e****2 的大作中提到】
: 另外一个分子的CONH也会形成一对分子间AD作用, 而且也很强, 因此从氢键判断结构无
: 法得出明确结论.
|
e****2
发帖数: 2723 | 28 COOME NH 此种类型的分子间AD DIMMER 也很强
通常NH在10 左右, 跟下面那个很接近,根本无法判断.
【在 j*********5 的大作中提到】
: 上面的分子哪有CONH，那是个甲级啊，NH和CO中间插了一个NHCH3,形成dimer时有空间
: 阻碍
|
a******w
发帖数: 898 | 29 把氢谱和NOE拿上来看看判断下
这样纸上谈兵没一点用
总不会连做NMR的量都没有吧，半毫克就够用了 |
i********a
发帖数: 789 | |
|
|
j*********5
发帖数: 6221 | 31 他说量足够，问的是图中两个起始物的区别，NOE应该照哪个氢？看跟谁的关系？
【在 a******w 的大作中提到】
: 把氢谱和NOE拿上来看看判断下
: 这样纸上谈兵没一点用
: 总不会连做NMR的量都没有吧，半毫克就够用了
|
d********n
发帖数: 228 | |
j*********5
发帖数: 6221 | 33 他想区分的是起始物，不是产物，他上苯环也是为了能用NOE，他是问不上苯环能不能
区分
【在 d********n 的大作中提到】
: NOE看N甲基和苯环上氢的相互作用行么？
|
BG
发帖数: 515 | |
O*******f
发帖数: 926 | 35 谢谢，一定要多给你几个包子。我的想法你说的太对了，上个苯环至少还要1-2步。懒
，不想做衍生化的说。
【在 j*********5 的大作中提到】
: 他想区分的是起始物，不是产物，他上苯环也是为了能用NOE，他是问不上苯环能不能
: 区分
|
O*******f
发帖数: 926 | 36 大家再看看。谢谢。
DMSO-d6，3.3ppm以下没有峰，所以砍掉了。
似乎是3：1比例的混合物。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
|
O*******f
发帖数: 926 | 37 在红外上看什么，两个分子的区别在哪里？
指纹区吗？我没有标样。
【在 BG 的大作中提到】
: 扫过红外么？
|
e****2
发帖数: 2723 | 38 混合物， 1OPPM以上还有个NH
做个HHCOSY，请教很容易看出NH和C-H的耦合， 一个强一个弱，即可判定哪个是主要产
物。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 在红外上看什么，两个分子的区别在哪里？
: 指纹区吗？我没有标样。
|
a******w
发帖数: 898 | 39 恩，根据氢谱结果我猜主要产物是氢谱图中下面那个分子。
对了发包子。
错了不负责。 |
O*******f
发帖数: 926 | 40 捉摸了两天，头都大了。个人经验初步推测，3.79ppm可能是甲酯，那么3.88的就是氮
甲。但还是不清楚who is the major。
pfizer的专利WO2007/034278上有个OTf的衍生物(methyl 1-methyl-3-(
trifluoromethylsulfonyloxy)-1H-pyrazole-5-carboxylate)的NMR数据(page 56-57)。
看来只好再作一步，就应该清楚了。
HH cosy和HMQC都是好方法,单晶的结论更是无可争辩。大家有没有想过N15的NMR?
年前请大家吃包子。没有收到的，年后请给我发信。谢谢大家。虎年顺心吧。 |
|
|
O*******f
发帖数: 926 | 41 if对了, sure发包子。但可能要年后什么时候了。
【在 a******w 的大作中提到】
: 恩，根据氢谱结果我猜主要产物是氢谱图中下面那个分子。
: 对了发包子。
: 错了不负责。
|
e****2
发帖数: 2723 | 42 N15 分不出来
)。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 捉摸了两天，头都大了。个人经验初步推测，3.79ppm可能是甲酯，那么3.88的就是氮
: 甲。但还是不清楚who is the major。
: pfizer的专利WO2007/034278上有个OTf的衍生物(methyl 1-methyl-3-(
: trifluoromethylsulfonyloxy)-1H-pyrazole-5-carboxylate)的NMR数据(page 56-57)。
: 看来只好再作一步，就应该清楚了。
: HH cosy和HMQC都是好方法,单晶的结论更是无可争辩。大家有没有想过N15的NMR?
: 年前请大家吃包子。没有收到的，年后请给我发信。谢谢大家。虎年顺心吧。
|
O*******f
发帖数: 926 | 43 已给evans2, crystalcock, case2000, Jameslee435, dragoncool发了包子。
Lallene, dearbearzn, BG 的包子已请斑竹帮忙。
以上没有收到的，年后请pm。
20%的个人伪币is gone。:) |
O*******f
发帖数: 926 | 44 能不能详细说说why？
【在 e****2 的大作中提到】
: N15 分不出来
:
: )。
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e****2
发帖数: 2723 | 45 简单的NH N- 这样接近的结构简单的N15 肯定不行
只能证明有几个不同类型的N而已
【在 O*******f 的大作中提到】
: 能不能详细说说why？
|
BG
发帖数: 515 | 46 两个分子的羰基红外吸收位置肯定不一样啊。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 在红外上看什么，两个分子的区别在哪里？
: 指纹区吗？我没有标样。
|
a****n
发帖数: 53 | 47 奇怪大家怎么没想到用
HNMR, CNMR, HSQC and HMBC啊，重要的HMBC,看看甲基的质子是和酯基阿尔法碳相关还
是和芳基阿尔法碳相关啊。
化学方法可能是
水解酯基成羧酸，一个应该有分子内氢键，另一个没有。 |
O*******f
发帖数: 926 | 48 照着pfizer的专利做了衍生化，得到的就是pfizer的专利WO2007/034278上说的那个
(methyl 1-methyl-3-(trifluoromethylsulfonyloxy)-1H-pyrazole-5-carboxylate)
也就是氮甲基和甲酯相邻的产物。得到的NMR数据很符合专利上的数据。
专利报道的产率是30%，我的是50%（柱提纯）。基于产率大于25%而反应原料的NMR中的
两个分子的比例大概是3比1，我认为原料应该是氮甲基和甲酯相邻的分子结构是主要组
分（前提是排除在triflation衍生化过程中的异构反应）。谢谢大家。 |
O*******f
发帖数: 926 | 49 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
吗？
还是大家有更好的鉴定办法？
前五名提供好方法的，有包子。谢谢。 |
e****2
发帖数: 2723 | 50 NOE 甲基即可
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
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f*******i
发帖数: 8492 | 51 N上两个Me差别很大啊
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
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O*******f
发帖数: 926 | 52 more details please?
【在 e****2 的大作中提到】
: NOE 甲基即可
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c*********k
发帖数: 20696 | 53 这么刚性的结构
上单晶搞阿
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
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m****g
发帖数: 988 | 54 单晶很好长吗？我的好几个月了，啥都没有
【在 c*********k 的大作中提到】
: 这么刚性的结构
: 上单晶搞阿
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r*******3
发帖数: 10886 | 55 看什么东西吧，你都用过啥方法了？
【在 m****g 的大作中提到】
: 单晶很好长吗？我的好几个月了，啥都没有
|
c******0
发帖数: 54 | 56 NOe methyl group. Methyl is close to the H in the second molecule, not the first one. |
m****g
发帖数: 988 | 57 一个重金属的complex，二氯甲烷和苯，在核磁管里放在冰箱里，几个月没理它，回去
一看，底下净是沉淀，晶体根本就看不到。我认输了，不做了
【在 r*******3 的大作中提到】
: 看什么东西吧，你都用过啥方法了？
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e****2
发帖数: 2723 | 58 CH2CL2 benze 你真有才.
【在 m****g 的大作中提到】
: 一个重金属的complex，二氯甲烷和苯，在核磁管里放在冰箱里，几个月没理它，回去
: 一看，底下净是沉淀，晶体根本就看不到。我认输了，不做了
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m****g
发帖数: 988 | 59 二氯甲烷和苯做混合溶剂，咋了？
【在 e****2 的大作中提到】
: CH2CL2 benze 你真有才.
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r*******3
发帖数: 10886 | 60 你这样长单晶也太糙了点吧。。。。。。。
【在 m****g 的大作中提到】
: 一个重金属的complex，二氯甲烷和苯，在核磁管里放在冰箱里，几个月没理它，回去
: 一看，底下净是沉淀，晶体根本就看不到。我认输了，不做了
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L*****e
发帖数: 288 | |
L*****e
发帖数: 288 | 62 把你的的原料的ketone转化成schiff base(TOSYLHYDRAZONE，混合就反应），单晶一天
就成。屡试不爽～
这大过年的，要发大包子啊！ |
O*******f
发帖数: 926 | 63 怪我没有说清楚，我讲的两个分子是方程式左边的两个。谢谢。 |
m****g
发帖数: 988 | 64 一点点苯而已，是一个专门做晶体的人跟我说的，我就照做了……
【在 L*****e 的大作中提到】
: 笑死了，bezene放冰箱～多暖和的冰箱？
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e****2
发帖数: 2723 | 65 NH 差别比较大,这个可以推测出来
【在 O*******f 的大作中提到】
: 怪我没有说清楚，我讲的两个分子是方程式左边的两个。谢谢。
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j*********5
发帖数: 6221 | 66 上面那个貌似有个5圆环分子内氢键，而下面的只能形成分子间氢键，
用nonpolar solvent，做几个不同浓度的NMR，分子内氢键是不因浓度变化而变化，如
果是分子间就会有shift，可以试试，但不是非常conclusive，你的NH化学位移是多少？
像你说的做衍生物用NOE肯定行
【在 O*******f 的大作中提到】
: 怪我没有说清楚，我讲的两个分子是方程式左边的两个。谢谢。
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h*********y
发帖数: 1080 | |
e****2
发帖数: 2723 | 68 这个分子内氢键不强,分子间氢键两个都有可能,因此很难用这个判断.
羧酸酯上的甲氧基氧是很不好的氢键接受体. 因此不应该有分子内氢键.如果经验好的话
HHCOSY 对比即可断定
少？
【在 j*********5 的大作中提到】
: 上面那个貌似有个5圆环分子内氢键，而下面的只能形成分子间氢键，
: 用nonpolar solvent，做几个不同浓度的NMR，分子内氢键是不因浓度变化而变化，如
: 果是分子间就会有shift，可以试试，但不是非常conclusive，你的NH化学位移是多少？
: 像你说的做衍生物用NOE肯定行
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w******a
发帖数: 782 | |
d********l
发帖数: 1824 | 70 HMBC
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
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j*********5
发帖数: 6221 | 71 我的意思是把羰基转下来，用羰基做分子内氢键受体，这是个还算好受体吧，我做过7
圆环，还挺管用的
不过你说的两个都形成分子间氢键倒也对，但是如果有分子内氢键参与， 浓度变化时
NH化学位移变化应该不一样
的话
【在 e****2 的大作中提到】
: 这个分子内氢键不强,分子间氢键两个都有可能,因此很难用这个判断.
: 羧酸酯上的甲氧基氧是很不好的氢键接受体. 因此不应该有分子内氢键.如果经验好的话
: HHCOSY 对比即可断定
:
: 少？
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e****2
发帖数: 2723 | 72 这个就更不对了,羰基转下来更不可能和这个NH成分子内氢键, 你仔细想想,这个
GEOMETRY 不FAVOR
7
【在 j*********5 的大作中提到】
: 我的意思是把羰基转下来，用羰基做分子内氢键受体，这是个还算好受体吧，我做过7
: 圆环，还挺管用的
: 不过你说的两个都形成分子间氢键倒也对，但是如果有分子内氢键参与， 浓度变化时
: NH化学位移变化应该不一样
:
: 的话
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j*********5
发帖数: 6221 | 73 嗯，也对，不过这样看，下面的分子形成分子间氢键更强，因为D和A都被锁住，形成一
个完美的DA配对，而上面的不行
所以上面的分子Kas更大，对吧
【在 e****2 的大作中提到】
: 这个就更不对了,羰基转下来更不可能和这个NH成分子内氢键, 你仔细想想,这个
: GEOMETRY 不FAVOR
:
: 7
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e****2
发帖数: 2723 | 74 另外一个分子的CONH也会形成一对分子间AD作用, 而且也很强, 因此从氢键判断结构无
法得出明确结论.
【在 j*********5 的大作中提到】
: 嗯，也对，不过这样看，下面的分子形成分子间氢键更强，因为D和A都被锁住，形成一
: 个完美的DA配对，而上面的不行
: 所以上面的分子Kas更大，对吧
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j*********5
发帖数: 6221 | 75 上面的分子哪有CONH，那是个甲级啊，NH和CO中间插了一个NHCH3,形成dimer时有空间
阻碍
【在 e****2 的大作中提到】
: 另外一个分子的CONH也会形成一对分子间AD作用, 而且也很强, 因此从氢键判断结构无
: 法得出明确结论.
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e****2
发帖数: 2723 | 76 COOME NH 此种类型的分子间AD DIMMER 也很强
通常NH在10 左右, 跟下面那个很接近,根本无法判断.
【在 j*********5 的大作中提到】
: 上面的分子哪有CONH，那是个甲级啊，NH和CO中间插了一个NHCH3,形成dimer时有空间
: 阻碍
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a******w
发帖数: 898 | 77 把氢谱和NOE拿上来看看判断下
这样纸上谈兵没一点用
总不会连做NMR的量都没有吧，半毫克就够用了 |
i********a
发帖数: 789 | |
j*********5
发帖数: 6221 | 79 他说量足够，问的是图中两个起始物的区别，NOE应该照哪个氢？看跟谁的关系？
【在 a******w 的大作中提到】
: 把氢谱和NOE拿上来看看判断下
: 这样纸上谈兵没一点用
: 总不会连做NMR的量都没有吧，半毫克就够用了
|
d********n
发帖数: 228 | |
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j*********5
发帖数: 6221 | 81 他想区分的是起始物，不是产物，他上苯环也是为了能用NOE，他是问不上苯环能不能
区分
【在 d********n 的大作中提到】
: NOE看N甲基和苯环上氢的相互作用行么？
|
BG
发帖数: 515 | |
O*******f
发帖数: 926 | 83 谢谢，一定要多给你几个包子。我的想法你说的太对了，上个苯环至少还要1-2步。懒
，不想做衍生化的说。
【在 j*********5 的大作中提到】
: 他想区分的是起始物，不是产物，他上苯环也是为了能用NOE，他是问不上苯环能不能
: 区分
|
O*******f
发帖数: 926 | 84 大家再看看。谢谢。
DMSO-d6，3.3ppm以下没有峰，所以砍掉了。
似乎是3：1比例的混合物。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
|
O*******f
发帖数: 926 | 85 在红外上看什么，两个分子的区别在哪里？
指纹区吗？我没有标样。
【在 BG 的大作中提到】
: 扫过红外么？
|
e****2
发帖数: 2723 | 86 混合物， 1OPPM以上还有个NH
做个HHCOSY，请教很容易看出NH和C-H的耦合， 一个强一个弱，即可判定哪个是主要产
物。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 在红外上看什么，两个分子的区别在哪里？
: 指纹区吗？我没有标样。
|
a******w
发帖数: 898 | 87 恩，根据氢谱结果我猜主要产物是氢谱图中下面那个分子。
对了发包子。
错了不负责。 |
O*******f
发帖数: 926 | 88 捉摸了两天，头都大了。个人经验初步推测，3.79ppm可能是甲酯，那么3.88的就是氮
甲。但还是不清楚who is the major。
pfizer的专利WO2007/034278上有个OTf的衍生物(methyl 1-methyl-3-(
trifluoromethylsulfonyloxy)-1H-pyrazole-5-carboxylate)的NMR数据(page 56-57)。
看来只好再作一步，就应该清楚了。
HH cosy和HMQC都是好方法,单晶的结论更是无可争辩。大家有没有想过N15的NMR?
年前请大家吃包子。没有收到的，年后请给我发信。谢谢大家。虎年顺心吧。 |
O*******f
发帖数: 926 | 89 if对了, sure发包子。但可能要年后什么时候了。
【在 a******w 的大作中提到】
: 恩，根据氢谱结果我猜主要产物是氢谱图中下面那个分子。
: 对了发包子。
: 错了不负责。
|
e****2
发帖数: 2723 | 90 N15 分不出来
)。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 捉摸了两天，头都大了。个人经验初步推测，3.79ppm可能是甲酯，那么3.88的就是氮
: 甲。但还是不清楚who is the major。
: pfizer的专利WO2007/034278上有个OTf的衍生物(methyl 1-methyl-3-(
: trifluoromethylsulfonyloxy)-1H-pyrazole-5-carboxylate)的NMR数据(page 56-57)。
: 看来只好再作一步，就应该清楚了。
: HH cosy和HMQC都是好方法,单晶的结论更是无可争辩。大家有没有想过N15的NMR?
: 年前请大家吃包子。没有收到的，年后请给我发信。谢谢大家。虎年顺心吧。
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O*******f
发帖数: 926 | 91 已给evans2, crystalcock, case2000, Jameslee435, dragoncool发了包子。
Lallene, dearbearzn, BG 的包子已请斑竹帮忙。
以上没有收到的，年后请pm。
20%的个人伪币is gone。:) |
O*******f
发帖数: 926 | 92 能不能详细说说why？
【在 e****2 的大作中提到】
: N15 分不出来
:
: )。
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e****2
发帖数: 2723 | 93 简单的NH N- 这样接近的结构简单的N15 肯定不行
只能证明有几个不同类型的N而已
【在 O*******f 的大作中提到】
: 能不能详细说说why？
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BG
发帖数: 515 | 94 两个分子的羰基红外吸收位置肯定不一样啊。
【在 O*******f 的大作中提到】
: 在红外上看什么，两个分子的区别在哪里？
: 指纹区吗？我没有标样。
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a****n
发帖数: 53 | 95 奇怪大家怎么没想到用
HNMR, CNMR, HSQC and HMBC啊，重要的HMBC,看看甲基的质子是和酯基阿尔法碳相关还
是和芳基阿尔法碳相关啊。
化学方法可能是
水解酯基成羧酸，一个应该有分子内氢键，另一个没有。 |
O*******f
发帖数: 926 | 96 照着pfizer的专利做了衍生化，得到的就是pfizer的专利WO2007/034278上说的那个
(methyl 1-methyl-3-(trifluoromethylsulfonyloxy)-1H-pyrazole-5-carboxylate)
也就是氮甲基和甲酯相邻的产物。得到的NMR数据很符合专利上的数据。
专利报道的产率是30%，我的是50%（柱提纯）。基于产率大于25%而反应原料的NMR中的
两个分子的比例大概是3比1，我认为原料应该是氮甲基和甲酯相邻的分子结构是主要组
分（前提是排除在triflation衍生化过程中的异构反应）。谢谢大家。 |
O*******f
发帖数: 926 | 97 最近chemical review上出了篇文章，专门讨论pyrazole的合成的。 |
C******f
发帖数: 224 | |
I******8
发帖数: 3 | 99 2D NMR, HMQC and HMBC.
【在 O*******f 的大作中提到】
: 有足够的量做任何测试。没有authentic sample，怎么区分呢？衍生化后做NOE有可能
: 吗？
: 还是大家有更好的鉴定办法？
: 前五名提供好方法的，有包子。谢谢。
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I******8
发帖数: 3 | |
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t******t
发帖数: 3045 | 101 强烈怀疑NH能够在COSY上看得到。。。
都是单峰，COSY恐怕没什么信号
【在 e****2 的大作中提到】
: 混合物， 1OPPM以上还有个NH
: 做个HHCOSY，请教很容易看出NH和C-H的耦合， 一个强一个弱，即可判定哪个是主要产
: 物。
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t******t
发帖数: 3045 | 102 C-H关联应该比较容易
【在 a****n 的大作中提到】
: 奇怪大家怎么没想到用
: HNMR, CNMR, HSQC and HMBC啊，重要的HMBC,看看甲基的质子是和酯基阿尔法碳相关还
: 是和芳基阿尔法碳相关啊。
: 化学方法可能是
: 水解酯基成羧酸，一个应该有分子内氢键，另一个没有。
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