由买买提看人间百态

topics

全部话题 - 话题: 消旋
1 (共1页)
z******5
发帖数: 200
1
来自主题: Pharmacy版 - 关于氨基酸的消旋问题
Cys, His 为什么在肽合成中容易消旋?
g******t
发帖数: 18158
2

可以工业合成了
二步发酵法
(又称前体添加法)50年代初开发的二步发酵法以赖氨酸的前体二氨基庚二酸为原料,
借助微生物生产的酶(二氨基庚二酸脱羧酶),使其脱羧后转变为赖氨酸。由于二氨基
庚二酸也是用发酵法生产的,所以称二步发酵法。70年代后,日本采用固定化二氨基庚
二酸脱羧酶或含此酶的菌体,使内消旋2,6-二氨基庚二酸脱羧连续生产赖氨酸,改进了
这一工艺。尽管这样,该工艺仍较复杂,现已被直接发酵法取代。
直接发酵法
广泛采用的赖氨酸生产法。常用的原料为甘蔗或甜菜制糖后的废糖蜜、淀粉水解液等廉
价糖质原料。此外,醋酸、乙醇等也是可供选用的原料。直接发酵法生产赖氨酸的主要
微生物有谷氨酸棒状杆菌、黄色短杆菌、乳糖发酵短杆菌的突变株等 3种。这种方法是
在50年代后期开发的。70年代以来,由于育种技术的进展,选育出一些具有多重遗传标
记的突变株,使工艺日趋成熟,赖氨酸的产量也得到成倍增长。工业生产中最高产酸率
已提高到每升发酵液100~120g,提取率达到80~90%左右。
酶法
主要用生产尼龙原料己内酰胺时生成的大量副产物环己烯为起始原料,用化学方法合成
DL-氨基己内酰胺,然后以此作为... 阅读全帖
u********s
发帖数: 3
3
来自主题: Chemistry版 - 问个问题
MeOOC-C(*)H(CH3)-CH2-SPh
酯基阿发位容易消旋吗?做了反应,后处理用15%的NaOH水溶液洗了一下
本来可以直接过柱子的,但是杂质是PhSH,太臭了,所以这次想用碱洗一
下,现在担心会不会消旋?
s**********r
发帖数: 67
4
来自主题: Chemistry版 - 专业问题请教
近来合成一种化合物,五元环上不对称碳上联有一个羟基,发现常温水溶液里,原本单
一的対映异构体(羟基由纸面外指向纸面)会逐步发生消旋化,大约十天后变为50/50
消旋体,也即由纸面外羟基转化为纸面内羟基(50%)。对这个领域不熟悉。想问一下
,这种转化可能么?有没有相关的文献可供参考?
另外:这种转化的机制问题。是分子本身克服能量壁垒(从环境吸热)进行转化还是有
化学反应发生导致的转化(比如在不对称碳上形成碳正离子)?
请大家多指教。
y****e
发帖数: 1785
5
来自主题: History版 - 考古学中的现代科学技术zz
考古学中的现代科学技术
作者: 兔纸
发布时间:2013-01-09
http://kaoguwang.com/index.php/eight/detail/519
说起考古学家,大家更多的印象可能是握着一把手铲,面朝黄土背朝天地刮方,或
者对着一筐陶片,洗洗刷刷拼拼对对,抑或是透过一副近视镜和一把放大镜,观察甲骨
上的文字。然而他们的队伍里还有这样一群人,他们飞在空中,为了寻找遗址,和阳光
的角度以及植被的高度密度进行着博弈,或者在计算机前,把考古发掘整理的成果转化
成二进制的语言,并进行统计的分析计算,还有更多的是在实验室里,守着现代文明研
发并生产的最先进的仪器,分析着最古老的人类留下来的东西以及他们活动过的宏观的
或围观的遗迹。
考古学自近代发端以来,在地层学和类型学两面大旗的指引下不断前进,并不断的
有新的理论方法思潮,而现代科学技术手段的介入也是为考古学研究不断地开辟新的思
路,谱写新的篇章。
其中首屈一指的就是绝对年代学方法,如果说地层学和类型学的互相印证可以告诉
我们具有叠压或打破关系的遗迹以及有渐变特征的遗物之间的相对早晚关系的话,对于
时空 ... 阅读全帖
p********7
发帖数: 18007
6
有人说李卫东教授的学术很厉害,那我就举几个学术很厉害的例子吧
多维国博士毕业后,李卫东教授先把他的论文投了JACS,没有送审;后来又投了angew
,也没有送审。这两个顶级杂志不送审也就算了。之后李教授把两个博士的工作合在一
起投了他那唯一的一篇OL。当时3个审稿意见,2个同意1个反对。反对理由有3条:1:
英语太差;2:方法学产率较低,底物做得少;3:三尖杉碱的全合成已经做了几十年,
你的小组之前也做过,这篇文章里的路线并不短,产率也不高,而且做得还是消旋的,
你这么做的意义是什么?
d*****l
发帖数: 8441
7
分离膜粉末材料研制的技术路线是另外一个院士吴征铠提出的。是多个科技人员协作的
结果。
4个人成就
50年代后期,中国浓缩铀气体扩散厂在苏联的援助下已开始建设。该厂所用最重要的原
料是六氟化铀。1970年由于苏联片面中断了对中国提供生产六氟化铀的技术援助,使浓
缩铀同位素工厂陷入“无米之炊”的困境。1970年8月吴征铠调到原子能研究所后,立
即参加领导一套代号为“615Z”的六氟化铀简法生产装置的运行和试验。这台装置是中
国自行设计和建设的,经中国科研人员的共同努力可以生产少量合格的六氟化铀产品,
但无法连续地生产。当时,吴征铠对六氟化铀生产工艺还不很熟悉,他凭着良好的基础
知识和长期积累的分析问题的能力,果断地提出这台装置的主要毛病是冷凝器容易被堵
塞,必须改进,他毅然向上级提出改进冷凝器内接触面的意见。经过实践,表明改进后
的冷凝器安装在六氟化铀生产装置上性能良好。这为攻克气体扩散厂初期原料供应的难
关起了重要作用。
与此同时,吴征铠还指导铀同位素分离中核心部件——分离膜的研制工作。1960年原第
二机械工业部副部长钱三强在第一次会见他时曾出示苏联提供的个分离膜样品,并说明
这是气体... 阅读全帖
u***************r
发帖数: 11227
8
来自主题: Military版 - unidentified_title
发信人: yongganyg(勇伟), 信区: Military
标题: 中国研制出世界最强穿甲弹,钢铁就是豆腐,可击穿一米厚钢板
发信站: BBS未名空间站(Mon Oct 23 10:45:48 2017,GMT)
自坦克问世以来,更强的装甲和更强的火炮一直是坦克设计师追求的目标,而在这场延
续百年的矛盾之争中,矛的最终形态就是穿甲弹。从问世至今,为了应对越来越强的装
甲,穿甲弹的形态和种类也发生了极大的变化,最终的结果就是如今各国坦克上主流的
尾翼稳定脱壳穿甲弹。
虽然火炮出现的时间很早,但穿甲弹这一弹种的出现却是在百年之后。19世纪的海上争
锋催生了铁甲舰,弹甲之争最早就从海上开始。铁甲舰出现后,原本的实心铁弹再也不
能砸开厚厚的装甲,在这一时期的弹甲之争中,装甲占据上风。为了击穿厚重的装甲,
各国对炮弹的形状做出了重大改进,柱状尖头的炮弹开始出现,并一直延续至今,这就
是最早的穿甲弹。
1916年的索姆河战役让坦克登上了战争舞台,这场源自海洋的矛盾之争延续到了陆地上
。二战极大促进了坦克与反坦克武器的进步,穿甲弹也在这个过程中发生了很多发展。
这一时期穿甲弹的进步主要体现在两... 阅读全帖
f***y
发帖数: 4447
9
中国每年数十种一类新药临床试验。印度比起中国如何?
http://www.pharmcube.com/news/article/3354
这几天,大家都在讨论《我不是药神》这部电影。影片中“格列宁”的原型即诺华的格
列卫(甲磺酸伊马替尼片)。这款药物最初以孤儿药”获批,而后逼近50亿美元的年销
售峰值使其成为超级重磅炸弹药物,可谓是医药工业界“野百合也有春天”的完美阐释
。在美国,一个新药一旦获得FDA孤儿药身份,将享有税收减免、免申请费、研发资助
、加快审批以及上市后7年的市场独占权,甚至还可能获得一张宝贵的优先审评券。因
此从新药研发的角度看,以孤儿药身份进入市场,享受市场独占期后再拓展适应症,不
失为一种“以奇致胜”的临床开发战略。鉴于被FDA批准的药物相对比较容易被其他市
场认可,因此对于国内创新药有研发企业,若选对了适应症,通过申报FDA“孤儿药资
格认定”,采取中美双报的开发策略,更是抢占了国内注册的先机,实现“弯道超车”
。据不完全统计,已经有13款来自中国药企的新药拿到了17项FDA孤儿药资格认定。其
中百济神州的BTK抑制剂BGB-3111获得3项,正大天晴的安罗替尼... 阅读全帖
a****o
发帖数: 6612
10

正是因为对“临床研究”和“临床应用”没有确定的法规,所以要“停止”继续推广“
临床研究”阶段的手术。
“重新组织专家鉴定,推翻原来的结论,撤销科技进步奖。回到临床研究阶段。”
事实上卫生部重新组织了专家对肖的手术进行了审查,才得出“缺乏循证医学”支持和
“临床研究阶段”的结论的。但是“推翻原来的结论,撤销科技进步奖”是个过程,需
要一段时间。当务之急是停止实施和推广“临床研究阶段”的手术。
“有人写黑材料”也只是暴露出可能的问题。倒是是“黑材料”还是手术真有问题,最
后的决定是由卫生部自己审查后作出的。“通过新华社施压”有什么根据吗?没有必要
捕风捉影。
历史上对药物的毒副作用不清楚,上市的要被收回或者禁用也不是没有的事情,比如欧
洲的消旋体药物反应停导致畸形婴儿,又比如四环素对牙齿不好。并不是卫生部“出尔
反尔”,任何临床应用的手术,如果暴露出来问题,都要处理的,问题严重的被喊停,
正是卫生部保护“广大人民”的生命健康的职能之一。到你这里,竟然成了“出尔反尔
”,置生命健康的终极目标而不顾?
a****o
发帖数: 6612
11
来自主题: WaterWorld版 - 方舟子的问题。
反应停导致畸形胎儿是因为用了消旋体,也就是除了有效的药物,还包括了无效(实际
上致畸)的一个异构体。这正是说明了人体的复杂性和对药物要有严格的试验。
这个不懂了。现在不正是提倡零反式脂肪酸吗?举这个例子,到底想说明什么?
氢化是把不饱和脂肪酸的变成饱和的。什么"怎么会",看不明白。
h****9
发帖数: 1087
12
来自主题: TrustInJesus版 - 米勒-尤列实验
米勒-尤列实验
维基百科,自由的百科全书
米勒-尤列实验(Miller-Urey experiment)是一项模拟假设性早期地球环境的实验,
研究目的是测试化学演化的发生情况。尤其是针对亚历山大·欧帕林(Alexander
Oparin)与J. B. S. 霍尔丹(J. B. S. Haldane)的学说进行检验,该学说认为早期
地球环境使无机物合成有机化合物的反应较易发生。
米勒-尤列实验是关于生命起源的经典实验之一,由芝加哥大学的史坦利·米勒与哈罗
德·尤列于1953年主导完成,其结果以《在可能的早期地球环境下之氨基酸生成》(A
Production of Amino Acids Under Possible Primitive Earth Conditions)为题发
表[1][2][3]。然而米勒试验没有对蛋白质上氨基酸序列的形成过程和核酸分子上碱基
对的形成过程做出进一步解释,其试验结果无法进一步得到推广和应用。米勒本人在之
后也指出,生物的演进过程比此试验要复杂的多。
在实验中,研究者将水(H2O)、甲烷(CH4)、氨(NH3)、氢气(H2)与一氧化碳(
CO)密封于无菌状... 阅读全帖
R*****c
发帖数: 74
13
感谢你对我帖子的关注,首先承认这是我在发帖时的笔误,中英文在大脑里切换亚砜和
砜的时候搞错了,应该是二氧化硫。
需要说明的就是我据这个例子出来并不是想说明我的化学水平有多高,而是想说明一下
老板不应该用这样的态度回应学生的问题。
我自己做过这个反应,看过相关的文献,很多人基本上都采纳了这个六圆环的过渡态机
理,
所以这并不是我老板的首创,应该是他看文献看来的。但这些文献都没有回答我的那个
问题,我的问题针对了机理本身,不是老板。因为这个机理本不是他提出来的,何来挑
战他的权威呢,我只是希望他能解释一下我的疑问,不想却惹得如此不愉快。
从化学的角度来谈论这个问题。我的观点就是有机机理少有定论,每个存在的机理都是
从某一个角度去解释了这个现象,换个角度,这个机理就有可能存在问题。声明一点,
我并不想agressive,就你提出来的平衡解释来说,我的问题就是反应条件下亚硫酸二
甲酯的生成是
平衡,那么氨基酸甲酯也应该存在类似平衡,也就是生成氨基酸的酰氯还有甲醇。而这
氨基酸酰氯的消旋化正是这个反应所不希望看到的.这同时还引出另外一个问题,那就
是亚硫酸二甲酯平衡的K值问题,这个K值的大小决定
b**s
发帖数: 589
14
来自主题: Macromolecules版 - PLA-----------Re: 问题
PLA poly(lactic acid) 聚乳酸
CH3 O
| ||
O---CH---C-----
因为LA分子属于手性分子,故PLA具有四种morphological structure
1.poly(L-lactic acid) | L- Laevorotatory 左旋
2. poly(D-lactic acid) | D- Dextrorotatory 右旋
3.Racemic-poly(D,L-lactic acid) Racemic 外消旋
4.Meso-poly(D,L-lactic acid) Meso稳变异构 很少见
因为 L(+)lactic acid 是天然代谢产物,所以poly(L-lactic acid) PLLA比PDLA常用
d*****s
发帖数: 5
15
来自主题: Macromolecules版 - PLA的问题
聚乳酸造价很高么,一般不是提取吧,是淀粉发酵制备乳酸然后制备丙交酯再开环聚合
得到的,技术难题是中间涉及到两次消旋,做的PLLA左旋含量不能达到较高值
据老板说现在一些地方的PLA已经和PE差不多价格了,不过质量差点
h*****1
发帖数: 26
16
来自主题: Macromolecules版 - 有机合成试验 求助
有机合成试验:N烃化反应,用甲醇作溶剂,反应过程中有盐酸产生,为了综合盐酸,
我一开始用KOH,但是副产太多,近期我用碳酸钾或碳酸钠代替氢氧化钾,副产少了,
但是拿出来得产物气象色谱出峰时间不同,而且外观明显不同,这个产品是手性的,但
是反应位置不涉及手性碳分子,请高手指点我的实验变化会不会使产品消旋,期待着你
们好的建议,非常感谢!
h*****1
发帖数: 26
17
来自主题: Pharmaceutical版 - 有机合成试验求助!!!
有机合成试验:N烃化反应,用甲醇作溶剂,反应过程中有盐酸产生,为了综合盐酸,
我一开始用KOH,但是副产太多,近期我用碳酸钾或碳酸钠代替氢氧化钾,副产少了,
但是拿出来得产物气象色谱出峰时间不同,而且外观明显不同,这个产品是手性的,但
是反应位置不涉及手性碳分子,请高手指点我的实验变化会不会使产品消旋,期待着你
们好的建议,非常感谢!
V********m
发帖数: 50
z******5
发帖数: 200
19
来自主题: Pharmacy版 - 关于氨基酸的消旋问题
这个说的比较简单
m**a
发帖数: 16
20
来自主题: Science版 - “资源二号”卫星发射成功
10月27日上午11时17分,太原卫星发射中心用“长征四号乙”运载火箭,成功地将“中国
资源二号”卫星送入太空。目前,卫星飞行正常。“中国资源二号”是中国自行研制的传
输型遥感卫星。
新华网北京10月25日电 记者从中科院上海技术物理研究所举行的“一船两星有效载荷研
制总结报告会”上获悉,中国已经成为世界上第二个具有全球观测能力的国家。
5月15日中国成功发射的一箭双星上,搭载了上海技物所研制的风云一号D气象卫星十通
道扫描辐射计。与当今国际先进的美国NOAA-15气象卫星相比,其灵敏度、空间分辨
率等性能相当,通道数量和全球原始资料的分辨率还胜出一筹,其中的第三通道已成为世
界白天探测火情的主要“眼睛”。除7个可见光勘测波段外,D星还配有“红外光眼”,
实时免费向全球提供气象遥感和环境监测资料。
中国第一颗海洋卫星上装备的海洋水色水温扫描仪,通过“K镜像消旋技术”的使用,可
使卫星获得十个谱段海面暗目标的清晰图像,如同一个360度旋转的镜面,全方位捕捉海
面信息:探测海洋水色水温,遥感悬浮泥沙、黄色物质、叶绿素和红色物质的浓度,以及
赤潮等污染。
y***y
发帖数: 4957
21
世界观的整合与交锋∶进化论与理智设计论(下)
文/潘柏滔
(续上期)
新达尔文论的难解之谜──生命来源的奥秘
在米勒的著名实验中(注8),他在实验室的封闭仪器中,用电流通过含有氨、甲烷、
氢气和水的培液七天,产生了氨基酸和细胞中光合作用和呼吸作用不可少的胞体紫质(
Porphyrins),核酸中的主要硷基腺硷,也可藉著氢氰酸和氨的聚合作用形成,包括在
核酸中为骨干的碳水化合物,也经过甲醛和矾土与一些常见的矿物化合而成。
但是这些化合物都必须在一个封闭系统中,藉著足够的原料反应物,配上适当的能量才
能产生。在初生地球的开放系统中,一切的过程都是无定向的。只靠机遇巧合来形成这
些生物有机物,则是十分不可能的。何况在米勒实验中的制成品都是消旋性的混合体(
racemic mixture),但在生物中它们却只有一种单旋性(chirality),即只有左旋或
右旋。
在今天仍未能解决的无生源论(abiogenesis)的难题是∶
一、化学聚合作用不能制造出自我繁殖的生物过程。
二、细胞的内在管制系统不能从受环境控制的化学聚合作用演变而来。
三、天演作用只能用在生物范围,在无生物时的“化学选择环境
1 (共1页)